Sinteza, structura și proprietățile compușilor coordinativi ai unor metale 3dCu 4-(dimetilfenil)-tiosemicarbazone ale 2-hidroxi-3-metoxibenzaldehidei [Articol]

Abstract

Au fost sintetizate trei 4-(dimetilfenil)-tiosemicarbazone (H2L1-3) ale 2-hidroxi-3-metoxibenzaldehidei şi 47 compuși coordinativi ai cuprului, cobaltului, nichelului și fierului cu azometine H2L1-3 și diferite amine (A) sau sulfanilamide (Sf), pentru care în baza datelor analizei elementale a fost stabilită compoziția: Cu(HL1-2)X·nH2O (X = Cl-, Br-, ClO4-, NO3-, n = 0, 4), Co(HL1-2)2X (X = Cl-, NO3-), Cu(L1-3)A (A = H2O; Im; 2,2’-Bipy; o-Phen; 3,5-Br2py; Sf1-4), Fe(HL1)2X·nH2O (X = Cl-, NO3-; n = 0, 2), Ni(L1-2)H2O și Ni(H2L1)(L1)· C2H5OH. În compoziția complecșilor sintetizați tiosemicarbazonele H2L1-3 se comportă ca liganzi mono- sau tridentați neutri, mono- sau dublu-deprotonați. Cercetarea magnetochimică a demonstrat că compușii coordinativi ai cuprului au structură mononucleară sau polinucleară. În cazul compușilor de cobalt și nichel s-au stabilit proprietăți diamagnetice. Compuşii coordinativi sintetizaţi nu manifestă activitate antimicrobiană faţă de Eschirichia coli, dar manifestă activitate bacteriostatică şi bactericidă faţă de microorganismele gram-pozitive şi fungi în diapazonul concentrațiilor 0,00006 – 1,0 mg/mL. S-a stabilit că asupra activității antimicrobiene a compușilor influențează natura atomului central, tiosemicarbazonei, aminei, sulfanilamidei și a restului de acid și pentru complecșii cu compoziție asemămătoare se schimbă conform șirurilor: Cu  Ni ˃˃ Fe  Co; H2L3 ˃ H2L2 ˃ H2L1; NO3- Br- ˃ ClO4- ˃ Cl-; 2,2’-Bpy ˃ 3,5-Br2Py ˃ Im ˃ o-Phen; Sf4  Sf3  Sf2  Sf1. În diapazonul concentrațiilor 10-5- 10-7 mol/L complecșii manifestă activitate antioxidativă de 1,6-9 ori mai înaltă decât activitatea antioxidativă a Troloxului, utilizat în medicină în calitate de etalon la determinarea proprietăților antioxidative ale compușilor naturali și sintetici.

Three 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde 4-(dimethylphenyl)thiosemicarbazones (H2L1-3) were obtained. 47 coor-dination compounds of copper, cobalt, nickel and iron were obtained by interaction of corresponding metal salts with H2L1-3 and various amines or sulfanylamides, for which the composition was established based on the data of the elementary analysis: Cu(HL1-2)X·nH2O (X = Cl-, Br-, ClO4-, NO3-, n = 0, 4), Co(HL1-2)2X (X = Cl-, NO3-), Cu(L1-3)A (A= H2O; Im; 2,2’-Bipy; o-Phen; 3,5-Br2py; Sf1-4), Fe(HL1)2X·nH2O (X = Cl-, NO3-; n = 0, 2), Ni(L1-2)H2O și Ni(H2L1)(L1)·C2H5OH. Thiosemicarbazones H2L1-3 behave as single- or double-deprotonated mono- or tridentate ligands in the composition of synthesized complexes. Magnetochemical research showed that the copper coordination compounds have mononuclear or polynuclear structures. The synthesized cobalt and nickel compolexes are diamagnetic. Coordina-tion compounds that are described in this paper do not show antimicrobial activity against Escherichia coli, but exhibit bacteriostatic and bactericidal activity against Gram-positive microorganisms and fungi in the range 0.00006 – 1.0 mg/mL. The nature of central atom, thiosemicarabzone, amine, sulfanylamide and acid residue has an influence on the antimicrobial activity of the coordination compounds. For coordination compounds with similar composition it changes in the following way: Cu  Ni ˃˃ Fe  Co; H2L3 ˃ H2L2 ˃ H2L1; NO3- Br- ˃ ClO4- ˃ Cl-; 2,2’-Bpy ˃ 3,5-Br2Py ˃ Im ˃ o-Phen; Sf4  Sf3  Sf2  Sf1. These complexes exhibit antioxidant activity in the range of concentrations 10-5-10-7 mol/L and are 1.6-9 times more active than Trolox that is used in medicine as a standard for determining the antioxidant properties of natural and synthetic compounds.