A ladder-like cobalt (II) coordination polymer incorporating pivalate and 4,4′- bipyridine ligands [Articol]

Abstract

A new one-dimensional (1D) coordination polymer [Co(piv)2(4,4′-bpy)]n (1) (where Hpiv = pivalic acid, 4,4′-bpy = 4,4′-bipyridine) has been synthesized via the solvothermal reaction of a dinuclear [Co2(H2O)(piv)4(Hpiv)4] complex with 4,4′-bipyridine. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that the structure of 1 adopts a distinctive ladder-like chain architecture. In this structural motif, dinuclear [Co2(piv)4] subunits function as the rigid rungs, while the elongated 4,4′-bpy ligands act as the rails, which together define the ladder-like topology of the coordination polymer. Within the chains, the 4,4′-bpy exo- ligand bridge the Co(II) centers with a Co•••Co separation of 11.407 Å, while the pivalate ligands facilitate inter-chain connectivity through double-bridging modes, resulting in a significantly shorter Co•••Co separation of 4.155 Å. The influence of the various types of intermolecular interactions on the crystal packing was evaluated using Hirshfeld surface analysis and 2D fingerprint plots. Un nou polimer de coordinativ unidimensional (1D), [Co(piv)2(4,4′-bpy)]n (1) (unde Hpiv = acid pivalic, 4,4′-bpy = 4,4′-bipiridină), a fost sintetizat prin reacția solvotermală a unui complex dinuclear [Co2(H2O)(piv)4(Hpiv)4] cu 4,4′-bipiridină. Analiza prin difracție de raze X pe monocristal relevă faptul că structura compusului 1 constă din lanțuri de tip scară. În acest motiv structural, subunitățile dinucleare [Co2(piv)4] funcționează ca trepte rigide, în timp ce liganzii alungiți de 4,4′-bpy servesc drept trepte, care împreună definesc topologia de tip scară a polimerului coordinativ. În cadrul lanțurilor, exo-ligandul 4,4′- bpy leagă centrele Co(II) cu o separare Co•••Co de 11,407 Å, în timp ce liganzii pivalați facilitează conectivitatea inter-lanț prin moduri de dublă punte, rezultând o separare Co•••Co semnificativ mai scurtă de 4,155 Å. Influența diverselor tipuri de interacțiuni intermoleculare asupra împachetării cristaline a fost evaluată ulterior prin analiza suprafeței Hirshfeld și prin diagrame de amprentă 2D.