2. Articole
Permanent URI for this collectionhttps://msuir.usm.md/handle/123456789/13397
Browse
Item CERCETAREA COMPUTAȚIONALĂ A ACIDULUI DIHIDROXIFUMARIC ȘI A DERIVAȚILOR ACESTUIA CU ACTIVITATE ANTIOXIDANTĂ(Editura USM, 2023) Bolocan, Natalia; Duca, GheorgheCapitolul de față descrie aplicarea metodelor computaționale în cercetarea proceselor de izomerizare/tautomerizare a acidului dihidroxifumaric (DHF), pentru calculul indicilor de reactivitate globală și locală a derivaților noi ai DHF, pentru demonstrarea validității procedurii KID în gaz, apă și metanol. În cadrul cercetării de față, a fost efectuată în premieră analiza predictivă prin metode de calcul a proprietăților de absorbție, distribuție, metabolism, excreție și toxicitate a derivaților cercetați, care au demonstrat proprietăți similare medicamentului. Au fost construite radarele de biodisponibilitate a substanțelor cercetate, demonstrând proprietăți semnificativ asemănătoare medicamentelor. De asemenea, pentru prima dată, utilizând metoda andocării moleculare, a fost demonstrat potențialul semnificativ de inhibiție a proteazei principale a virusului SARS-CoV-2 de către toți compușii supuși studiului.Item CRYSTAL STRUCTURE AND NMR SPECTROSCOPIC CHARACTERIZATION OF 1,5-BIS(2-HYDROXY-3- METHOXYBENZYLIDENE)CARBONOHYDRAZIDE(2023) Talmaci, Natalia; Dragancea, Diana; Gorincioi, Elena; Bourosh, Pavlina; Kravtsov, VictorThe solid-state structure of a symmetrical carbohydrazone, namely 1,5-bis(2-hydroxy-3- methoxybenzylidene)carbonohydrazide was determined by X-ray single crystal diffraction method. Compound 1 crystallizes in the monoclinic space group P21/n with unit cell parameters a= 10.1198(6), b= 22.7847(11), c= 15.1738(10) Å, β= 100.458(6)°, Z= 4, V= 3440.6(3) Å3, R1= 0.0540. Crystal structure of 1 is defined by two crystallographic independent molecules, which are bonded via N–H···O hydrogen bond. The organic molecules are as keto tautomers with respect to the carbamide fragment, and adopt the anti conformation. 1D and 2D NMR experiments have argued on the presence of the title compound in DMSO-d6 solution mostly as keto tautomer in syn conformation, and enol-imino form when considering o-vanillin residue.Item SPONTANEOUS SYMMETRY BREAKING AS A LAW OF NATURE(2023) Bersuker, IsaacIn a semi-review paper, it was discussed the notion of symmetry of polyatomic systems defined as invariance under transformations, and show that this important property of atomic matter is extremely vulnerable, and may undergo internal breakdown, subject to the presence of electronic degeneracy or pseudodegeneracy. First formulated by Landau, L. in 1934, later proved and published by Jahn and Teller, this Jahn-Teller effect (JTE) underwent tremendous developments with important applications in physics, chemistry, biology, and materials science. Less attention was paid to the roots of this phenomenon and its correct interpretation in the sense of its influence on observable properties. It is shown that electronic degeneracy and its extended form, called pseudodegeneracy, are actually the only source of spontaneous symmetry breaking (SSB) in nature, including all forms of matter, beginning with elementary particles, via nuclei, atoms, molecules, and solids. Theoretically, the vulnerability of the notion of symmetry is due to the fact that, following quantum mechanics, the separation of the motion of electrons and nuclei (and, similarly, the separation of motions of elementary particles) is approximate, and hence the classical notion of polyatomic space configuration is approximate too, with SSB as one of its main violation.Item PROPRIETĂȚI STRUCTURALE ȘI MECANISME DE INTERACȚIUNE ALE UNOR MACROMOLECULE CU ACTIVITATE ANTIOXIDANTĂ CERCETATE PRIN METODA DE ÎMPRĂȘTIERE LA UNGHIURI MICI(Editura USM, 2023) Cazacu (Anghel), LiliaStudierea proprietăților structurale și a interacțiunilor asociative ale componentelor bioactive precum moleculele proteice prezintă un interes deosebit pentru extinderea spectrului de aplicații industriale sau optimizarea celor deja existente. Astfel, scopul acestei cercetări este de a studia structura unor proteine cu activitate antioxidantă precum lactoferina, glucoxidaza, β-lactoglobulina, utilizând metoda de împrăștiere la unghiuri mici cu raze-X/ neutroni.Item TEORIILE DE TRANSFER DE ELECTRONI SI PROTONI SINECESITATEA DEZVOLTĂRII LOR(Editura USM, 2023) Duca, Gheorghe; Gorbacev, MihailAcest capitol oferă o prezentare detaliată a evoluției cercetării în domeniul transferului de electroni și protoni. Printre contribuțiile semnificative se numără modelul lui Libby din 1952, pentru care R.A. Marcus, a oferit o soluție la problema conservării energiei în acest model, propunând că nivelurile de energie se pot ajusta prin fluctuații ale mediului. Henry Taube, a adus contribuții esențiale, evidențiind diferențele dintre complexele metalice de tranziție rigide și cele labile în reacțiile redox. Se abordează și mecanismul transferului sincron al unui electron și al unui proton, o consecință a principiului Frank-Condon, care limitează numărul de electroni transferați simultan. Se menționează existența proceselor cu transfer sincron de doi electroni și importanța acestora în reacțiile enzimatice. Un accent deosebit este pus pe compușii cu reactivitate neobișnuită și posibilitatea transferurilor sincrone multi-electroni. Sunt evidențiate, de asemenea, sistemele supramoleculare și aplicabilitatea diferită a modelelor teoretice în acest domeniu. In capitol se menționează competițiile internaționale de nanomașini, unde sistemele supramoleculare sunt folosite în cadrul unor evenimente competitive, subliniind astfel relevanța practică și inovația continuă în acest domeniu de studiu.Item THE INFLUENCE OF SOME Ca(II) AND BA(II) WITH Co(II) COMPOUNDS ON THE PRODUCTIVITY OF THE CYANOBACTERIA SPIRULINA PLATENSIS(2023) Nedbaliuc, Boris; Coropceanu, Eduard; Ciobanu, Eugeniu; Grigorcea, Sofia; Ureche, Dumitru; BrÎınză, LiliaThe article includes experimental results related to the productivity of the Spirulina platensis (Nordst.) Geitl - CALU - 835 strain, which was cultivated for 8 days on modified nutrient media supplemented with two coordination compound containing Ca and Ba. A greater amount of biomass was recorded when growing spirulina on the Zarrouk culture medium supplemented with these coordination compound in a concentration of 5 mg/L, accumulating a fresh biomass of about 13,3 g/L and 12,8 g/L, respectively, or about 14,5% and 9,9% higher than that accumulated by the witness.Item STUDIUL CUANTO-CHIMIC AL RELAȚIEI STRUCTURA ELECTRONICĂ - ACȚIUNE ANTIOXIDANTĂ A UNOR COMPUȘII CHIMICI(Editura USM, 2023) Gorbaciov, Mihail; Gorincioi, Natalia; Bălan, Iolanta; Arsene, IonRelațiile dintre particularitățile structurii electronice și activitatea antioxidantă a unor compuși chimici sunt luate în considerare în baza calculelor DFT ale reacțiilor dintre unii antioxidanți fenolici naturali (galic, cafeic, p-cumaric și alți acizi), precum și radicalul stabili ABTS+• în apă și etanol. O atenție deosebită este acordată proceselor de transfer primar de protoni între moleculele neutre ale antioxidanților și moleculele solvenților. De asemenea sunt luați în considerare factorii importanți cum ar fi formarea complecșilor cu transfer de sarcină (CTS) între formele anionice ale antioxidanților și radicalilor; efectele tautomerice și modificarea structurilor pre-reactante (intermediare) ale moleculelor antioxidante investigate și anionii acestora. De asemenea, sunt discutate relațiile cantitative dintre parametrii structurii electronice și activitatea antioxidantă a unor n-alcani cu catenă scurtă cu radicalii OH• și NO3•.Item MODELAREA RĂSPUNSULUI IMUN LA O SARCINĂ VIRALĂ: MODEL MINIMAL(Editura USM, 2023) Ialtychenko, Olga; Gorinchoy, Natalia; Duca, GheorgheEste propus un model de cinetică a răspunsului imun al organismului la o încărcătură virală. Modelul ia în considerare atât componentele celulare, cât și umorale ale răspunsului imun. Se analizeză interacțiunea limfocitelor de tip T și B, precum și efectul de întârziere a formării anticorpilor. Studiul numeric a sistemului model cu unele valori ale parametrilor modelului a arătat posibilitatea implementării a trei tipuri principale de comportamente posibile: 1) Creștere necontrolată a antigenului și scădere critică a limfocitelor T (prognostic nefavorabil); 2) Echilibru dinamic între antigen și limfocitele T (prognostic satisfăcător); 3) Reducerea rapidă a antigenului și stabilizarea celulelor imune (prognostic favorabil).Item COORDINATION COMPOUNDS AND CHEMICAL COMPOSITIONS WITH ANTIOXIDANT PROPERTIES(2023) Bulhac, Ion; Ștefîrță, Anastasia; Brînză, Lilia; Coropceanu, Eduard; Voloșciuc, Leonid; Cocu, MariaIn the paper are presented the main results that argue the antioxidant effect of BACC and some chemical compositions on plants. The anti-stress action of the new preparations - Conimid, Difecoden, Fludisec, Polyel, Galmet and Thiogalmet, is provided by increasing the antioxidant protection capacity due to the decrease of the content of malondialdehyde, intensification of the activity of antioxidant enzymes, increase in the content of non-enzymatic antioxidants with low molecular mass. The possibilities of optimizing the resistance of plants to oxidative stress, caused by drought, and stabilization of plant productivity are promising. The biological performance of plants pre-treated with BACC and antioxidant preparations are more fully realized under both optimal moisture and moderate drought conditions.Item IMPACTUL ELEMENTELOR CHIMICE DETERMINATE PRIN ANALIZA DE ACTIVARE CU NEUTRONI ASUPRA CALITATII MEDIULUI AMBIANT IN REPUBLICA MOLDOVA(Editura USM, 2023) Zinicovscaia, Inga; Duca, GheorghePoluarea mediului a devenit una din cele mai importante probleme în multe țări ale lumii, inclusiv în Republica Moldova. Pentru prima data în Republica Moldova a fost folosită analiza prin activare cu neutroni pentru evaluarea conținutului de elemente chimice în mușchi, soluri, fructe, și plante medicinale. Determinarea simultană a unui număr considerabil de elemente chimice a permis evaluarea pe baza acestor date a stării mediului ambiant. Pelinga aceasta propusa stabilite condițiile fizico-chimice optime pentru îndepărtarea pământuri rare, care prezintă interes economic și ecologic, folosind sorbenți biologici. Determinarea compozitiei elementale a probelor de medium este extrem de importantă pentru estimarea calitatii lor și impactului asupra sănătății consumatorilor, precum și stabilirea proveninței lor. In timp ce rezultatele obținute pentru sorbenți pot fi folosiți pentru elaborarea metodelor de îndepărtare a metalelor cu scopul de a reduce concentrațiile lor la limitele maxim admisibile și recupararea elementelor prețioase.Item THE ROLE OF BIOINDICATORS AND THE MODERN INSTRUMENTAL METHODOLOGY 1H NMR APPLIED IN ECOLOGICAL FORENSIC EXPERTISE(2023) Trifăuţan, Viorica; Gorincioi, Elena; Nedbaliuc, BorisBioindicators and NMR performance offer new possibilities for forensic examination, directly in nature, at the site of the incident/ecological impact aimed at quickly finding out the truth about the crime and the criminal. The advantage of using biotic parameters (bioindication) lies in their greater objectivity and validity. The state of the boita is determined by the general state of the environment and promptly reacts to negative actions from various sources.Item ORIGINEA PSEUDO JAHN-TELLER A BARIEREI ENERGETICE A PROCESELOR CHIMICE(Editura USM, 2023) Bălan, Iolanta; Gorincioi, Natalia; Gorbaciov, Mihail; Arsene, Ion; Bersuker, IssacOriginea Pseudo Jahn-Teller a barierei energetice a proceselor chimice este dezvăluită prin calculele ab initio ale barierelor energetice a transferului de protoni și inversiei moleculare și ale curbelor energiei potențiale adiabatice de-a lungul coordonatei de reacție. Parametrii vibronici din această abordare au fost estimați prin fitarea curbelor potențialului adiabatic calculate ab initio la expresia analitică din teoria generală.Item STUDIUL PROCESELOR REDOX ÎN SISTEME BIOCHIMICE ÎN PREZENȚA ANTIOXIDANȚILOR(Editura USM, 2023) Duca, Gheorghe; Covaliov, Victor; Covaliova, Olga; Romanciuc, Lidia; Tasca, CorinaDeșeurile din sectorul agroindustrial, datorită efectelor toxice asupra plantelor și organismelor vii, nu pot fi aruncate în sol. Totodată, ele pot servi și ca sursă regenerabilă de produse cu valoare adăugată, care pot fi obținute în urma tratării biochimice specifice. Această cercetare s-a concentrat pe studiile proceselor de fermentare a biomasei în prezența substanțelor bioactive introduse direct în biomasa digestată. Studiul efectelor substanțelor bioactive cu posibile proprietăți antioxidante asupra biomasei din sectorul vitivinicol cu identificarea mecanismelor acestor procese reprezintă o direcție de perspectivă, sugerând noi modalități de valorificare a deșeurilor. Rezultatele obţinute arată că substanţele biologic active de origine naturală utilizate ca aditivi în procesul de digestie a vinasei demonstrează efectele pronunţate asupra fermentaţiei alcoolice a vinasei în condiţii mezofile. Evaluarea comparativă a acțiunii diferiților adaosuri în procesele studiate a demonstrat că acidul dihidroxifumaric a determinat emisia de 266 cm3 CO2 în 76 ore, aescinum – 251 cm3 în 55 ore, tomatin – 233 cm3 în 78 ore, sclareol – 232 cm3 în 55 ore. ore, vanilină – 229 cm3 timp de 69 de ore, în timp ce catechina – 180 cm3 pe parcursul a 61 de ore de fermentație, până la finalizarea procesului de fermentație. A fost arătat că adăugarea compușilor complexși de Co(III) permite obținerea cobalaminei (vitamin B12) în fracția semi-solidă formată după fermentare. În rezultatul tratării, valorile CCOCr și CBO5 s-au redus cu 96,6-97,8%. Deasemenea, au fost elaborate două preparate pentru tratarea deșeurilor organice: unul pentru înlăturarea mirosului neplăcut a nămolurilor semi-solide rezultate din epurarea apelor uzate municipal, prin inhibiție a dezvoltării substanțelor tiolice formate în rezultatul acțiunii vitale a microorganismelor din digestatul format, și cel de-al doilea preparat - pentru deparazitare a nămolurilor de epurare stabilizate a apelor uzate cu folosirea juglonului. Ambele procese tehnologice pot fi recomandate pentru aplicare în practică.Item INTERACȚIUNI ANTIOXIDANTE DINTRE UNII COMPUȘI NATURALI DIN STRUGURI(Editura USM, 2023) Vicol, Crina; Duca, GheorgheÎn acest studiu au fost investigate interacțiunile antioxidante dintre compușii naturali din struguri, cum ar fi catechina, resveratrolul, acidul ascorbic, acidul dihidroxifumaric, acidul tartric, acidul citric și preparatul ecologic ENOXIL. Metodele spectrometrice UV-Viz și Stopped-Flow au fost folosite pentru a evalua activitatea antioxidantă utilizând teste precum: DPPH, ABTS, Folin-Ciocalteu, FRAP, conform protocoalelor existente în literatură. De asemenea, a fost investigat modul în care solventul (apă, etanol), matricea de vin și soluția tampon fosfat influențează activitatea antioxidantă a acestor compuși și tipurile de interacțiuni antioxidante dintre ei. Rezultatele au indicat prezența unor efecte sinergice între acidul ascorbic și acizii tartric, citric, dihidroxifumaric, ENOXIL și catechina. În special, a fost stabilit că amestecul catehină – acid ascorbic prezintă o activitate antioxidantă care depinde de concentrația acidului. În schimb, combinația resveratrol - catechină prezintă efecte antagoniste, suggerând că acești doi compuși pot să se anuleze reciproc în ceea ce privește activitatea lor antioxidantă. De asemenea, a fost constatat că, în matricea de vin, compușii au o activitate antioxidantă semnificativ mai mare decât în etanol. Preparatul ENOXIL s-a dovedit a avea proprietăți reducătoare crescute în soluția tampon fosfat. Aceste rezultate oferă o înțelegere mai bună a modului în care compușii din struguri interacționează între ei și cu mediul ambiant în ceea ce privește activitatea lor antioxidantă. Aceste constatări pot fi utile în dezvoltarea de produse antioxidante sau suplimente alimentare eficiente.Item DATELE SPECTRALE RMN - MĂRTURII NOTABILE ÎN CERCETAREA INTERACȚIUNILOR ANTIOXIDANTE: STUDII DE CAZ PRIVIND UNII METABOLIȚI DIN STRUGURI(Editura USM, 2023) Gorincioi, Elena; Baraba, Alic; Vicol, CrinaCercetarea curentă portretizează sistemele antioxidanților naturali din vin: trans-resveratrol- acidul L-ascorbic și acidul dihidroxifumaric- acidul L-ascorbic, în încercarea de a modela și elucida interacțiunile plauzibile dintre antioxidanții care se găsesc în mod natural în struguri și vin, pe baza activității de captare a radicalilor de 1,1-difenil-2-picrilhidrazil (DPPH•) de către antioxidanții numiți și bazându-se pe datele spectroscopiei 13C și 1H RMN ca metodă de investigare. Dovezile oferite de experimentele RMN au fost confruntate cu datele spectroscopiei UV-Viz. Pentru sistemul trans-resveratrol- acidul L-ascorbic, pe baza metodei 13C RMN, a fost demonstrată formarea oligomerilor trans-resveratrolului (viniferine) ca efect al oxidării, într-un process asistat de DPPH•. Prin compararea rezultatelor spectrale 13C RMN cu datele UV-Viz, a fost stabilit că efecte sinergice pronunțate în sistemul menționat sunt prezente tocmai în cazurile experimentale pentru care a fost atestată prezența viniferinelor. Pentru sistemul acidul dihidroxifumaric- acidul L-ascorbic nu a fost atestată oxidarea acidului dihidroxifumaric până la acid dicetosuccinic, descrisă în literatură. În schimb, prin studii spectrale 1H și 13C RMN a fost stabilit, că în rezultatul interacțiunii acidului dihidroxifumaric cu DPPH• are loc degradarea acidului. Identificarea exactă a produselor transformării acidului dihidroxifumaric a fost împiedicată de procesele secundare intervenite, cu implicarea majoră a acidului dihidroxifumaric, și anume polimerizarea acetonei, declanșată de acidul dihidroxifumaric, cu participarea metanolului. Aceste concluzii sunt susținute pe baza experimentelor bidimensionale RMN: 1H/13C HMBC și 1H/13C HSQC și DOSYItem METODOLOGIA CALCULELOR CUANTO-CHIMICE(Editura USM, 2023) Bolocan, Natalia; Balan, Iolanta; Duca, GheorgheÎn această lucrare se pune accent pe importanța și complexitatea calculului cuanto-chimic în cadrul chimiei teoretice. Metodele cuanto-chimice specializate, precum Gaussian09, GAMESS și ORCA, sunt esențiale pentru analiza a diverse proprietăți cum ar fi structurile geometrice și electronice, termochimie, stările de tranziție, și altele. Se subliniază necesitatea de a avea acces la software-ul adecvat și resurse de calcul, precum și înțelegerea teoriei chimiei computaționale. Se discută despre pregătirea sistemului molecular, optimizarea geometriei, identificarea stărilor de tranziție, și analiza structurii electronice și a proprietăților moleculare. Această metdologie va servi o resursă valoroasă pentru tinerii cercetători, oferind o perspectivă detaliată asupra aplicării metodelor chimiei computaționale în cercetare.Item MODELAREA MATEMATICĂ A PROCESELOR CHIMICE ÎN MEDIUL AMBIANT(Editura USM, 2023) Duca, GheorgheLucrarea prezentă descrie metodologia și pune accent pe eficiența modelării matematice în chimie și mediui pentru reprezentarea și analizarea comportamentului sistemelor chimice complexe. Ecuațiile diferențiale și alte relații matematice ajută cercetătorii să obțină o înțelegere mai profundă a interacțiunilor și proceselor chimice în diferite condiții de mediu. Capitolul, de asemenea, modelarea migrației poluanților în mediile acvatice. Aceste modele iau în considerare factori precum viteza curgerii apei, proprietățile fizico-chimice ale poluanților și interacțiunile cu sedimentele și biota.Item SINTEZA POLIMERULUI COORDINATIV HETEROMETALIC Mn(II)/Cd(II), STUDIUL STRUCTURAL ȘI AL FOTOLUMINESCENȚEI(CEP USM, 2024) Danilescu, Olga; Croitor, Lilia; Bouroș, Polina; Kulikova, Olga; Cocu, Maria; Bulhac, Ion; Chumakov, IurieBased on solvothermal synthesis, self-assembly of the heptadentate 2,6-diacetylpyridine bis(nicotinoylhydrazone) schiff base ligand (H2l) and Mn(II) and Cd(II) salts has led to formation a heterometallic {[Mn0.3Cd0.7l]·dmf·0.25H2O}n (1) coordination polymer. This compound was characterized by IR spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction, as well as the photoluminescente proprietes were studied.Item ANALYSIS OF HUMAN URINARY STONES IN REPUBLIC OF MOLDOVA IN 2015-2023 BY INFRARED SPECTROSCOPY(CEP USM, 2024) Shepel, Diana; Ieseanu, Artur; Banov, Pavel; Oprea, AndreiThe method of Fourier transform infrared attenuated total reflectance (aTR FT-IR) spectroscopy is perspective to use for studying the chemical composition of urinary stones resulting from urolithiasis. 270 urinary stones of patients living in the territory of the Republic of Moldova were investigated. The results of stone composition can provide valuable information for the diagnosis, treatment and recurrence prevention of urolithiasis. The most common are oxalate stones (70%), uric acid (27%), phosphates (23%), struvite (4.9%). Carbonates (0.4%), cystine (1.5%), brushite (1.1%) were only rarely diagnosed. a spectral database of urinary stones of mixed type and in pure form was compiled, the spectra of which were obtained by aTR FT-IR spectroscopy method. The frequencies of absorption of functional groups and anions of chemical components of urinary stones were identifed, according to which stones were identifed. It has been shown that the IR spectra recorded using the aTR FT-IR accessory can be successfully used to study the composition of urinary stones along with the IR transmission spectra in KBr pellets.Item STUDIUL PROCESELOR DE AUTOPURIFICARE PE SISTEME DE TIP MICROCOSM PENTRU VITAMINE DIN COMPLEXUL B(CEP USM, 2024) Bunduchi, Elena; Lis, Angela; Gladchi, Viorica; Duca, GheorgheOn the example of vitamins of the B complex (B6 and B9), in concentrations that model the pollution situation in natural waters, research was carried out to establish the load of pollutant (vitamin) that can be accepted by natural waters, so that they maintain the self-purifcation capacity. The researches were carried out on microcosm type systems that contained waters of lake Dănceni. The self-purifcation processes were monitored according to the following parameters: pH, degree of oxygen saturation, permanganateometric oxidizability, inhibition capacity. The results of the modeling of the self-purifcation processes of the natural aquatic systems demonstrated that when the waters of the Dănceni lake are polluted with vitamins of the B complex, in concentrations above 0.8·10-4 M, the self-purifcation capacity of the natural aquatic system, through chemical oxidation processes, is exceeded.